Koje je hemijske elemente predvidio Mendeljejev. Veliki naučnici
Mendeljejev je tada imao samo 35 godina.
Mendeljejev je poslao štampane listove sa tabelom elemenata mnogim domaćim i stranim hemičarima, a tek nakon toga je napustio Sankt Peterburg da pregleda fabrike sira.
Prije odlaska, ipak je uspio predati N. A. Menshutkinu, organskom hemičaru i budućem istoričaru hemije, rukopis članka "Odnos svojstava sa atomskom težinom elemenata" - za objavljivanje u časopisu Ruskog hemijskog društva i za komunikaciju na predstojećem sastanku društva.
18. marta 1869. Menšutkin, koji je u to vreme bio službenik društva, napravio je mali izveštaj o Periodičnom zakonu u ime Mendeljejeva. Izvještaj isprva nije privukao pažnju posebnu pažnju hemičari, a predsednik Ruskog hemijskog društva, akademik Nikolaj Nikolajevič Zinin (1812-1880) izjavio je da Mendeljejev ne radi ono što bi pravi istraživač trebalo da radi. Istina, dvije godine kasnije, nakon što je pročitao članak Dmitrija Ivanoviča "Prirodni sistem elemenata i njegova primjena na ukazivanje na svojstva određenih elemenata", Zinin se predomislio i napisao Mendeljejevu: "Vrlo, vrlo dobro, vrlo odlične aproksimacije, čak i zabavne da citam, neka vam Bog da sa srecom u eksperimentalnoj potvrdi vasih zakljucaka Iskreno vam odan i duboko vas poštuje N. Zinin.
Dakle, šta je periodičnost?
To je ponovljivost hemijskih svojstava jednostavnih supstanci i njihovih spojeva kada se promijeni serijski broj elementa. Z te pojavu maksimuma i minimuma u nizu svojstava u zavisnosti od vrijednosti rednog (atomskog) broja elementa.
Na primjer, što omogućava kombiniranje svih alkalnih elemenata u jednu grupu?
Prije svega, ponovljivost kroz neke intervale vrijednosti Z elektronska konfiguracija. Atomi svih alkalnih elemenata imaju samo jedan elektron na vanjskoj atomskoj orbitali, pa stoga u svojim spojevima pokazuju isto oksidacijsko stanje, jednako + I. Formule njihovih jedinjenja su iste: za MCl hloride, za karbonate - M 2 CO 3, za acetate - CH 3 COOM i tako dalje (ovde slovo M označava alkalni element).
Mendeljejev je imao još mnogo posla nakon otkrića periodičnog zakona. Razlog periodične promjene svojstava elemenata ostao je nepoznat, a sama struktura periodnog sistema, gdje su se svojstva ponavljala kroz sedam elemenata u osmom, nije našla objašnjenje. Međutim, prvi veo misterije je skinut sa ovih brojeva: u drugom i trećem periodu sistema tada je postojalo samo sedam elemenata.
Mendeljejev nije stavio sve elemente u rastući red atomskih masa; u nekim slučajevima više se vodio sličnošću hemijskih svojstava. Da, u kobalt Co atomska masa je veća od mase nikla Ni, y telur I ona je veća od toga jod I, ali Mendeljejev ih je postavio u red Co - Ni, Te - I, a ne obrnuto. U suprotnom, telur bi upao u grupu halogeni, a jod je postao rođak Selene Se.
Najvažnija stvar u otkrivanju periodičnog zakona je predviđanje postojanje još neotkrivenih hemijskih elemenata. Ispod aluminijum Al Mendeljejev je ostavio prostor za svog kolege" ekaaluminijum", ispod bor B - za " ekabora“, i ispod silicijum Si - za " exasilicon Takozvani Mendeljejev još nije otkriven hemijski elementi. Čak im je dao i simbole El, Eb i Es.
O elementu "ekasilicijum", Mendeljejev je napisao: "Čini mi se da će najinteresantniji od metala koji nesumnjivo nedostaju biti onaj koji pripada IV grupi analoga ugljenika, odnosno III seriji. Ovo će biti metal odmah iza silicijuma, i zato ćemo nazvati njegovo uzbuđenje." Zaista, ovaj još neotkriveni element trebao je postati svojevrsna "brava" koja povezuje dva tipična nemetala - ugljenik C i silicijum Si - sa dva tipična metala - tin sn and olovo Pb.
Nisu svi strani hemičari odmah shvatili značaj Mendeljejevljevog otkrića. To se mnogo promijenilo u svijetu ustaljenih ideja. Tako je njemački fizički hemičar Wilhelm Ostwald, budući laureat nobelova nagrada, tvrdio je da nije otkriven zakon, već princip klasifikacije "nečeg neodređenog". Nemački hemičar Robert Bunsen, koji je otkrio dva nova alkalna elementa 1861. rubidijum Rb and cezijum Cs, napisao je da Mendeljejev vodi hemičare "u nategnuti svet čistih apstrakcija".
Hermann Kolbe, profesor na Univerzitetu u Lajpcigu, nazvao je Mendeljejevljevo otkriće "spekulativnim" 1870. godine. Kolbe se odlikovao grubošću i odbacivanjem novih teorijskih pogleda u hemiji. Konkretno, bio je protivnik teorije strukture organskih jedinjenja i svojevremeno je oštro napao članak Jacoba van't Hoffa "Kemija u svemiru". Van't Hoff je kasnije postao prvi nobelovac za svoje istraživanje. Ali Kolbe je predložio da se takvi istraživači kao što je van't Hoff „isključe iz redova pravih naučnika i upišu ih u tabor spiritualista“!
Periodični zakon svake godine osvaja sve više pristalica, a njegov otkrivač - sve više priznanja. U Mendeljejevljevu laboratoriju počeli su se pojavljivati posjetitelji visokog ranga, uključujući čak i velikog kneza Konstantina Nikolajeviča, šefa pomorskog odjela.
Trijumf
Konačno, vrijeme je za trijumf. Godine 1875 Francuski hemičar Paul-Emile Lecoq de Boisbaudran otkriven u mineralu wurtzite- cink sulfid ZnS - predvidio Mendeljejev" eko-aluminijum i dobio ime po svojoj domovini galijum Ga (latinski naziv za Francusku je Galija). Napisao je: „Mislim da nema potrebe insistirati na tome veliki značaj potvrda teorijskih zaključaka gospodina Mendeljejeva”.
Imajte na umu da u nazivu elementa postoji nagovještaj imena samog Boisbaudrana. Latinska riječ "gallus" znači pijetao, a na francuskom je pijetao "le coc". Ova riječ je i u imenu otkrića. Šta je Lecoq de Boisbaudran imao na umu kada je dao ime elementu - sebi ili svojoj zemlji - to se, očigledno, nikada neće saznati.
Mendeljejev je tačno predvideo svojstva ekaaluminijuma: njegovu atomsku masu, gustinu metala, formulu oksida El 2 O 3 , hlorida ElCl 3 , sulfata El 2 (SO 4) 3 . Nakon otkrića galija, ove formule počele su se pisati kao Ga 2 O 3 , GaCl 3 i Ga 2 (SO 4) 3 . Mendeljejev je predvidio da će to biti veoma topljiv metal, i zaista, ispostavilo se da je tačka topljenja galija 29,8 ° C. U pogledu taljivosti, galijum je drugi iza živa Hg i cezijum Cs.
1879. švedski hemičar Lars Nilson otkrio je skandij, koji je Mendeljejev predvidio kao ekabor Eb. Nilson je napisao: „Nema sumnje da u scandia otvoren ekabor... Tako se najjasnije potvrđuju razmatranja ruskog hemičara, koja ne samo da su omogućila da se predvidi postojanje skandijuma i galija, već i da se unapred predvide njihova najvažnija svojstva." Skandij je dobio ime po Nilsonovoj domovini Skandinavija, a otkrio ga je u kompleksu minerala gadolinita, čiji sastav je Be 2 (Y,Sc) 2 FeO 2 (SiO 4) 2.
Profesor Rudarske akademije u Frajburgu, nemački hemičar Klemens Vinkler, 1886. godine, analizirajući retki mineral argirodit sastava Ag 8 GeS 6, otkrio je još jedan element koji je predvideo Mendeljejev. Winkler je nazvao element koji je otkrio germanijum Ge u čast njihove domovine, ali je to iz nekog razloga izazvalo oštre prigovore nekih hemičara. Počeli su optuživati Winklera za nacionalizam, za prisvajanje otkrića koje je napravio Mendeljejev, koji je elementu već dao ime " ecasilicon" i simbol Es. Obeshrabreni, Winkler se obratio samom Dmitriju Ivanoviču za savjet. On je objasnio da bi otkrić novog elementa trebao da mu da ime.
Mendeljejev nije mogao da predvidi postojanje grupe plemenitih gasova, a oni u početku nisu našli mesto u periodičnom sistemu.
Otvaranje argon Engleski naučnici W. Ramsay i J. Rayleigh su 1894. godine odmah izazvali burne rasprave i sumnje u vezi sa periodičnim zakonom i periodnim sistemom elemenata. Mendeljejev je isprva smatrao argon alotropskom modifikacijom azota i tek 1900. godine, pod pritiskom neospornih činjenica, složio se sa prisustvom u Periodnom sistemu "nulte" grupe hemijskih elemenata, koju su zauzeli drugi plemeniti gasovi otkriveni nakon argona. . Sada je ova grupa poznata pod brojem VIIA.
Mendeljejev je 1905. pisao: "Očigledno, budućnost ne ugrožava periodični zakon uništenjem, već samo obećava nadgradnje i razvoj, iako su kao Rusa hteli da me izbrišu, posebno Nemce."
Otkriće periodičnog zakona ubrzalo je razvoj hemije i otkriće novih hemijskih elemenata.
Istovremeno, Mendeljejev je ostavio prazne ćelije u tabeli za elemente koji još nisu otkriveni i predvideo njihova svojstva. U članku od 11. decembra (29. novembra po starom stilu) 1870. D. I. Mendeljejev je predvidio svojstva ekabora (skandij), ekaaluminijuma (galijum) i ekasilicijuma (germanijum).
Prefiksi
Da bi predviđenim elementima dao "privremena" imena, Mendeljejev je koristio prefikse "eka", "dvi" i "tri", u zavisnosti od toga koliko je pozicija niže od već otkrivenog elementa sa sličnim svojstvima bio predviđeni element. Dakle, germanij je prije otkrića 1886. nazvan "ekasilicijum", a renijum, otkriven 1926. godine, nazivan je "dvimargan".
Prefiksi za označavanje neotkrivenih elemenata Mendeljejev je formirao od sanskritskih riječi "jedan", "dva" i "tri".
U naše vrijeme, prefiks "eka" (rjeđe "dvi") koristi se za opisivanje transuranija ili još neotkrivenih elemenata: ekaslead (flerovium), ekaradon (oganeson), ekaactinium ili dvilantan (untrienium). Zvanična praksa IUPAC-a je da se neotkrivenim ili novootkrivenim elementima daju privremeni sistematski nazivi na osnovu njihovog broja punjenja, a ne njihove pozicije u periodnom sistemu.
Prvobitna predviđanja, 1870
Eksasilicijum i germanijum
Mendeljejev je identifikovao teži od dva prehelijumska elementa sa koronijumom, koji je nazvan u vezi sa neobjašnjivom spektralnom linijom solarne korone. Pogrešna kalibracija instrumenta dala je talasnu dužinu od 531,68 nm, koja je kasnije ispravljena na 530,3 nm. Ovu talasnu dužinu su Grotrian i Edlen 1939. doveli u korelaciju sa gvozdenom linijom.
Najlakšem od gasova nulte grupe, prvom u periodnom sistemu, dodeljena je teoretska atomska masa između 5,3·10 −11 i 9,6·10 −7 . Mendeljejev je česticama ovog gasa pripisao kinetičku brzinu reda 2,5·10 6 m/s. Gotovo bez težine, čestice oba ova gasa, prema Mendeljejevu, trebale su lako da prođu kroz debljinu materije, praktično ne ulazeći u hemijske reakcije. Velika pokretljivost i vrlo niska atomska masa transvodikovih plinova dovela bi do toga da bi se mogli vrlo razrijediti, spoljni znaci dok ostane gust.
Kasnije je Mendeljejev objavio teorijski razvoj o eteru. Knjiga pod nazivom "Kemijski koncept etera" izašla je 1904. i ponovo je sadržavala pominjanje dva hipotetička inertna gasa lakša od vodonika, koronija i njutonijuma. Pod "eterskim gasom" Mendeljejev je razumeo međuzvezdanu atmosferu, koja se sastoji od dva transvodikova gasa sa primesama drugih elemenata i nastala kao rezultat interni procesi hodanje po zvijezdama.
Bilješke
- Kaji, Masanori (2002). "D.I. Mendeljejev" s koncept hemijskih elemenata i "Principi" hemije ». Bilten za istoriju hemije 27 (1): 4–16.
4.5 Otkriće periodičnog zakona D. I. Mendeljejeva. Značaj periodičnog zakona za hemiju i prirodne nauke.
Prvu verziju periodnog sistema elemenata objavio je Dmitrij Ivanovič Mendeljejev 1869. godine - mnogo pre nego što je proučavana struktura atoma. U to vrijeme Mendeljejev je predavao hemiju na Univerzitetu u Sankt Peterburgu. Pripremajući se za predavanja, prikupljajući materijal za svoj udžbenik "Osnove hemije", D. I. Mendeljejev je razmišljao o tome kako da sistematizuje gradivo na takav način da informacije o hemijskim svojstvima elemenata ne izgledaju kao skup različitih činjenica.
U ovom radu D. I. Mendeljejev se vodio atomske mase(atomske težine) elemenata. Nakon Svjetskog kongresa hemičara 1860. godine, na kojem je učestvovao i D. I. Mendeljejev, problem ispravnog određivanja atomske težine bio je stalno u centru pažnje mnogih vodećih svjetskih hemičara, uključujući i D. I. Mendeljejeva.
Raspoređujući elemente u rastućem redosledu njihovih atomskih težina, D. I. Mendeljejev je otkrio fundamentalni zakon prirode, koji je danas poznat kao periodični zakon:
Svojstva elemenata se periodično mijenjaju u skladu s njihovom atomskom težinom.
Gornja formulacija ni najmanje nije u suprotnosti sa modernom, u kojoj je koncept "atomske težine" zamijenjen konceptom "nuklearnog naboja". Danas znamo da je atomska masa koncentrisana uglavnom u jezgru atoma. Jezgro se sastoji od protona i neutrona. Sa povećanjem broja protona koji određuju naboj jezgra, povećava se i broj neutrona u jezgri, a time i masa atoma elemenata.
Prije Mendeljejeva, bilo je nekoliko pokušaja da se elementi sistematiziraju prema različitim kriterijima. U osnovi ujedinjeni slično elemenata prema njihovim hemijskim svojstvima. Na primjer: Li, Na, K. Ili: Cl, Br, I. Ovi i neki drugi elementi su spojeni u takozvane "trijade". Tabelu sa pet takvih "trijada" Dobereiner je objavio još 1829. godine, ali je uključivala samo mali dio tada poznatih elemenata.
Godine 1864. Englez J. Newlands je primijetio da ako su elementi raspoređeni u rastućem redoslijedu njihove atomske težine, onda je otprilike svaki osmi element svojevrsno ponavljanje prvog - baš kao što je nota "to" (kao i svaka druga nota) ponavlja se u muzičkim oktavama svakih 7 nota (zakon oktava). Ispod je verzija Newlandsove tablice iz 1865. Elementi koji imaju istu atomsku težinu (prema tadašnjim podacima) stavljeni su pod isti broj. Može se vidjeti s kakvim se poteškoćama suočavao Newlands - obrasci koji su se pojavljivali brzo su kolabirali, budući da njegov sistem nije uzeo u obzir mogućnost postojanja elemenata koji još nisu bili otkriveni. 
Njulendsov izveštaj "Zakon oktava i uzroci hemijskih odnosa među atomskim težinama" razmatran je na sastanku Londonskog hemijskog društva 1. marta 1866. godine, a kratak izveštaj o njemu je objavljen u časopisu "Chemical News". Newlands je bio blizu otkrića periodičnog zakona, ali sama ideja sekvencijalnog numerisanja samo elemenata poznatih u to vrijeme nije samo "razbila" glatku promjenu njihovih hemijskih svojstava - ova ideja je isključivala mogućnost postojanja još neotkriveni elementi za koje jednostavno nije bilo mjesta u Newlandsovom sistemu. Osnovna novina periodičnog zakona, koju je tačno tri godine kasnije otkrio i formulisao D. I. Mendeljejev, bila je sledeća: 
1. Uspostavljena je veza između elemenata NISU SLIČNI po svojim svojstvima. Ovaj odnos leži u činjenici da se svojstva elemenata mijenjaju glatko i približno jednako s povećanjem njihove atomske težine, a zatim se te promjene PERIODIČNO PONAVLJAJU.
2. U onim slučajevima kada se činilo da nedostaje neka karika u redoslijedu promjena svojstava elemenata, Periodični sistem je predviđao GAPS koji je trebalo popuniti još neotkrivenim elementima. Štaviše, periodični zakon je omogućio da se PREDVIĐU svojstva ovih elemenata.
Prva verzija periodnog sistema, koju je objavio Mendeljejev 1869. godine, izgleda neobično savremenom čitaocu (sl. 4-5). Dok se ne dodaju atomski brojevi, buduće grupe elemenata su raspoređene horizontalno (a budući periodi - vertikalno), inertni plinovi još nisu otkriveni, susreću se nepoznati simboli elemenata, mnoge atomske mase značajno se razlikuju od modernih. Međutim, važno nam je vidjeti da je D. I. Mendeljejev već u prvoj verziji Periodnog sistema uključio više elemenata nego što je otkriveno u to vrijeme! Ostavio je 4 ćelije svog stola slobodne za još nepoznate elemente i čak je mogao ispravno procijeniti njihovu atomsku težinu. Atomske jedinice mase (a.m.u.) još nisu bile prihvaćene, a atomske težine elemenata mjerene su u "udjelima" po vrijednosti bliskim masi atoma vodika.
Rice. 4-5. Prva verzija periodnog sistema, objavljena u 1869 godine. Elementi koje je predvidio D. I. Mendeljejev i naknadno otkriveni.
U svim dosadašnjim pokušajima utvrđivanja odnosa između elemenata, drugi istraživači su nastojali da stvore završeno slika u kojoj nije bilo mjesta za još neotkrivene elemente. Naprotiv, D. I. Mendeljejev je smatrao da su najvažniji dio svog periodnog sistema one njegove ćelije koje su još uvijek bile prazne (znakovi pitanja na slici 4-5). Ovo je to omogućilo predvidjeti postojanje još nepoznatih elemenata.
Za divljenje je što je D. I. Mendeljejev napravio svoje otkriće u vrijeme kada su atomske težine mnogih elemenata bile određene vrlo približno, a bila su poznata samo 63 elementa - odnosno nešto više od polovine onih koji su nam danas poznati.
Duboko poznavanje hemijskih svojstava različitih elemenata omogućilo je Mendeljejevu ne samo da ukaže na još neotkrivene elemente, već i predvidjeti njihova svojstva! Pogledajte koliko je tačno D. I. Mendeljejev predvidio svojstva elementa koji je nazvao "eka-silicijum" (na slici 4-5 ovo je element germanijum). Nakon 16 godina, predviđanje D. I. Mendeljejeva je briljantno potvrđeno.
Tabela 4-5. Poređenje svojstava koje je D. I. Mendeljejev predvidio za još neotkriveni element "eka-silicijum" sa svojstvima elementa germanijum (Ge). U modernom periodnom sistemu, germanijum zauzima mesto "eka-silicijuma".
Na isti način, za života D. I. Mendeljejeva, sjajno su potvrđena svojstva "eka-aluminijuma" (element galijum Ga) i "eka-bora" (element skandij Sc).
Nakon toga je naučnicima širom svijeta postalo jasno da periodni sistem D. I. Mendeljejeva ne samo da sistematizuje elemente, već je grafički izraz osnovnog zakona prirode - Periodnog zakona.
Ovaj zakon ima moć predviđanja. Dozvolio je da se izvrši ciljana potraga za novim, još neotkrivenim elementima. Atomske težine mnogih elemenata, koje su prethodno bile nedovoljno precizno određene, bile su podvrgnute provjeri i preciziranju upravo zato što su njihove pogrešne vrijednosti bile u suprotnosti s periodičnim zakonom.
** Međutim, čak i nakon ogromnog i pažljivog rada hemičara na ispravljanju atomskih težina, na četiri mjesta periodnog sistema elementi "krše" strogi redoslijed rasporeda u povećanju atomske mase. Ovo su parovi elemenata:
18 Ar (39.948) – 19 K (39.098);
27 Co(58.933) – 28 Ni (58.69);
52 Te (127,60) – 53 I (126,904);
90. Th (232.038) – 91 Pa (231.0359).
U vrijeme D. I. Mendeljejeva, takva odstupanja su se smatrala nedostacima periodnog sistema. Teorija strukture atoma sve je stavila na svoje mjesto: elementi su raspoređeni sasvim ispravno - u skladu s nabojima njihovih jezgara. Kako onda objasniti da je atomska težina argona veća od atomske težine kalijuma?
Atomska težina bilo kojeg elementa jednaka je prosječnoj atomskoj težini svih njegovih izotopi s obzirom na njihovu rasprostranjenost u prirodi (zapamti paragraf 2.3 iz Poglavlja 2). Igrom slučaja, atomska težina argona određena je naj"težim" izotopom (u prirodi se javlja u većim količinama). Kalijumom, naprotiv, dominira njegov "lakši" izotop (to jest, izotop sa manjim masenim brojem). 
Eksperimentalno određivanje naboja jezgara elemenata, koje je izvršio G. Moseley 1914. godine, potvrdilo je ispravnost D. I. Mendelejeva, koji je preferirao hemijska svojstva, a ne atomske težine elemenata, kada je određivao njihovo konačno mjesto u Periodni sistem.
Od pojave periodičnog zakona, hemija je prestala da bude deskriptivna nauka. Kao što je figurativno primetio poznati ruski hemičar N. D. Zelinsky, Periodični zakon je bio „otkriće međusobne povezanosti svih atoma u svemiru“.
Dalja otkrića u hemiji i fizici iznova su potvrđivala fundamentalno značenje periodičnog zakona. Otkriveni su inertni gasovi koji se savršeno uklapaju u periodni sistem - to posebno jasno pokazuje duga forma tabele. Ispostavilo se da je redni broj elementa jednak naboju jezgra atoma ovog elementa. Mnogi do sada nepoznati elementi otkriveni su zahvaljujući ciljanoj potrazi za upravo onim svojstvima koja su bila predviđena Periodnim sistemom.
Otkriće periodičnog zakona[uredi | uredi izvor]
Portret D. I. Mendeljejeva (1861.)
Periodični sistem D. I. Mendeljejeva 1871
Verzija Mendeljejevog periodnog sistema iz 1891. Ne sadrži plemenite gasove.
U martu 1869. godine, na sastanku Ruskog hemijskog društva, pročitana je poruka ruskog hemičara Dmitrija Ivanoviča Mendeljejeva o njegovom otkriću periodičnog zakona hemijskih elemenata. Iste godine objavljeno je prvo izdanje Mendeljejevljevog udžbenika "Osnovi hemije" u kojem je periodni sistem. U novembru 1870. prijavio je RCS-u članak „Prirodni sistem elemenata i njegova primjena za ukazivanje na svojstva neotkrivenih elemenata“, u kojem je Mendeljejev prvi put upotrijebio termin "periodični zakon" i ukazao na postojanje nekoliko neotkrivenih elemenata.
Godine 1871, u završnom članku "Periodični zakon hemijskih elemenata", Mendeljejev je dao sledeću formulaciju periodičnog zakona: " svojstva jednostavnih tijela, kao i oblici i svojstva spojeva elemenata, a samim tim i svojstva jednostavnih i složenih tijela nastalih od njih, stoje u periodičnoj zavisnosti od njihove atomske težine» . Istovremeno, Mendeljejev je svom periodnom sistemu dao oblik koji je postao klasičan (tzv. kratkoperiodična verzija).
Za razliku od svojih prethodnika, Mendeljejev ne samo da je sastavio tabelu i ukazao na prisustvo nesumnjivih obrazaca u numeričkim vrednostima atomskih masa, već je i odlučio da te obrasce nazove opšti zakon prirode. Na osnovu pretpostavke da je atomska masa određuje svojstva elementa, uzeo je slobodu da promijeni prihvaćene atomske težine nekih elemenata i detaljno opiše svojstva elemenata koji još nisu otkriveni. Da bi predvidio svojstva jednostavnih supstanci i jedinjenja, Mendeljejev je polazio od činjenice da su svojstva svakog elementa posredna između odgovarajućih svojstava dva susedna elementa u grupi periodnog sistema (to jest, iznad i ispod) i istovremeno dva susedna elementa. elementi u periodu (lijevo i desno) (tj. n "pravilo zvijezde").
D. I. Mendeljejev se dugi niz godina borio za priznavanje periodičnog zakona; njegove ideje su dobile priznanje tek nakon što su otkriveni elementi koje je predvideo Mendeljejev: galijum (Paul Lecoq de Boisbaudran, 1875), skandij (Lars Nilsson, 1879) i germanijum (Clemens Winkler, 1886) - odnosno ekaaluminijum, odnosno ekasilici. Od sredine 1880-ih Periodični zakon je konačno prepoznat kao jedna od teorijskih osnova hemije.
engleski: Spomenik periodnom sistemu, ispred Fakulteta za hemijsku i prehrambenu tehnologiju Slovačkog tehnološkog univerziteta u Bratislavi, Slovačka. Spomenik odaje počast Dmitriju Mendeljejevu.
Periodni sistem: istorija otkrića, zanimljive činjenice i priče
izvor:
Nauka, akcenti
Vkontakte5
poslati poštom
Otkriće tabele periodičnih hemijskih elemenata bilo je jedna od važnih prekretnica u istoriji razvoja hemije kao nauke. Pionir stola bio je ruski naučnik Dmitrij Mendeljejev. Izvanredan naučnik sa najširim naučnim horizontima uspeo je da spoji sve ideje o prirodi hemijskih elemenata u jedan koherentan koncept. O istoriji otkrića tabele periodičnih elemenata, zanimljivosti povezane s otkrićem novih elemenata i narodnim pričama koje su okruživale Mendeljejeva i tablicu kemijskih elemenata koju je stvorio, M24.RU će ispričati u ovom članku. Istorija otvaranja stola Do sredine 19. veka otkrivena su 63 hemijska elementa, a naučnici širom sveta su u više navrata pokušavali da kombinuju sve postojeće elemente u jedan koncept. Predloženo je da se elementi rasporede u rastućem redosledu atomske mase i podele u grupe prema sličnosti hemijskih svojstava. Godine 1863., hemičar i muzičar John Alexander Newland predložio je svoju teoriju, koji je predložio raspored hemijskih elemenata sličan onom koji je otkrio Mendeljejev, ali naučna zajednica nije ozbiljno shvatila rad naučnika zbog činjenice da je autor bio zanesen potragom za harmonijom i vezom muzike sa hemijom. Godine 1869. Mendeljejev je objavio svoju šemu periodnog sistema u časopisu Ruskog hemijskog društva i poslao obaveštenje o otkriću vodećim naučnicima sveta. U budućnosti, hemičar je u više navrata usavršavao i poboljšavao shemu sve dok nije poprimila poznati oblik. Suština Mendeljejevljevog otkrića je da se s povećanjem atomske mase hemijska svojstva elemenata ne mijenjaju monotono, već periodično. Nakon određenog broja elemenata s različitim svojstvima, svojstva se počinju ponavljati. Dakle, kalij je sličan natrijumu, fluor je sličan hloru, a zlato je slično srebru i bakru. 1871. Mendeljejev je konačno ujedinio ideje u Periodični zakon. Naučnici su predvidjeli otkriće nekoliko novih hemijskih elemenata i opisali njihova hemijska svojstva. Nakon toga, proračuni hemičara su u potpunosti potvrđeni - galijum, skandij i germanijum u potpunosti su odgovarali svojstvima koja im je Mendeljejev pripisao. Priče o Mendeljejevu
Gravura s prikazom Mendeljejeva. Foto: ITAR-TASS
Bilo je mnogo priča o slavnom naučniku i njegovim otkrićima. Ljudi u to vrijeme nisu imali pojma o hemiji i vjerovali su da je bavljenje hemijom nešto poput jedenja supe od beba i krađe u industrijskim razmjerima. Stoga su aktivnosti Mendeljejeva brzo stekle masu glasina i legendi. Jedna od legendi kaže da je Mendeljejev u snu otkrio tablicu hemijskih elemenata. Slučaj nije jedini, na isti način je o svom otkriću govorio i August Kekule, koji je sanjao formulu benzenskog prstena. Međutim, Mendeljejev se samo nasmijao kritičarima. „Razmišljam o tome možda dvadesetak godina, a ti kažeš: seo sam i odjednom... gotovo je!”, rekao je jednom naučnik o svom otkriću. Druga priča pripisuje Mendeljejevu otkriće votke. Godine 1865. veliki naučnik je odbranio svoju disertaciju na temu "Razgovor o kombinaciji alkohola sa vodom", što je odmah dovelo do nove legende. Savremenici hemičara su se smijali, rekavši da se naučnik "dobro snalazi pod utjecajem alkohola u kombinaciji s vodom", a sljedeće generacije su već nazivale Mendeljejeva otkrićem votke. Smijali su se i načinu života naučnika, a posebno činjenici da je Mendeljejev opremio svoju laboratoriju u šupljini ogromnog hrasta. Takođe, savremenici su zadirkivali Mendeljejevu strast prema koferima. Naučnik je u vrijeme svoje nevoljne neaktivnosti u Simferopolju bio prisiljen provoditi vrijeme tkajući kofere. U budućnosti je samostalno izrađivao kartonske kontejnere za potrebe laboratorija. Uprkos jasno "amaterskoj" prirodi ovog hobija, Mendeljejeva su često nazivali "majstorom kofera". Otkriće radijuma Jedna od najtragičnijih i istovremeno najpoznatijih stranica u istoriji hemije i pojave novih elemenata u periodnom sistemu povezana je sa otkrićem radijuma. Novi hemijski element otkrili su supružnici Marie i Pierre Curie, koji su otkrili da je otpad koji ostaje nakon odvajanja uranijuma iz uranijumske rude radioaktivniji od čistog uranijuma. Pošto tada niko nije znao šta je radioaktivnost, glasine su brzo pripisale novom elementu lekovita svojstva i sposobnost lečenja gotovo svih bolesti poznatih nauci. Radijum je bio uključen u prehrambene proizvode, paste za zube, kreme za lice. Bogati su nosili satove čiji su brojčanici bili ofarbani bojom koja sadrži radijum. Radioaktivni element je preporučen kao sredstvo za poboljšanje potencije i ublažavanje stresa. Takva "proizvodnja" trajala je punih dvadeset godina - do 30-ih godina dvadesetog veka, kada su naučnici otkrili prava svojstva radioaktivnosti i otkrili koliko štetno deluje zračenje na ljudski organizam. Marie Curie je umrla 1934. od radijacijske bolesti uzrokovane dugotrajnim izlaganjem radijumu. Nebulijum i koronijum
Periodični sistem ne samo da je sastavio hemijske elemente u jedan koherentan sistem, već je takođe omogućio da se predvide mnoga otkrića novih elemenata. Istovremeno, neki hemijski "elementi" su prepoznati kao nepostojeći na osnovu toga što se ne uklapaju u koncept periodičnog zakona. Najpoznatija priča je "otkriće" novih elemenata nebulijuma i koronija. Proučavajući solarnu atmosferu, astronomi su otkrili spektralne linije koje nisu mogli identificirati ni sa jednim od kemijskih elemenata poznatih na Zemlji. Naučnici su sugerisali da ove linije pripadaju novom elementu, koji je nazvan koronijum (jer su linije otkrivene tokom proučavanja "krune" Sunca - spoljašnjeg sloja atmosfere zvezde). Nekoliko godina kasnije, astronomi su došli do još jednog otkrića proučavajući spektre gasovitih maglina. Otkrivene linije, koje se opet ne mogu poistovetiti ni sa čim zemaljskim, pripisane su još jednom hemijskom elementu - nebulijumu. Otkrića su kritikovana, jer Mendeljejevljev periodni sistem više nije imao mjesta za elemente sa svojstvima nebulijuma i koronija. Nakon provjere je ustanovljeno da je nebulijum običan zemaljski kiseonik, a koronijum je visoko jonizovano gvožđe. Treba napomenuti da će danas u moskovskom Centralnom domu naučnika Ruske akademije nauka biti svečano dodijeljena imena dva hemijska elementa koja su otkrili naučnici iz Dubne kod Moskve.
Mendeljejev i periodični zakon
Pročitajte nastavak članka B. D. Stepina, koji je on napisao 1998. za tom "Hemija" Velike dječje enciklopedije
Tako je otkriven periodični zakon, čija je moderna formulacija sljedeća:
Svojstva jednostavnih supstanci, kao i oblici i svojstva spojeva elemenata, u periodičnoj su zavisnosti od naboja jezgara njihovih atoma.
Mendeljejev je tada imao samo 35 godina.
Mendeljejev je poslao štampane listove sa tabelom elemenata mnogim domaćim i stranim hemičarima, a tek nakon toga je napustio Sankt Peterburg da pregleda fabrike sira.
Prije odlaska, ipak je uspio predati N. A. Menshutkinu, organskom hemičaru i budućem istoričaru hemije, rukopis članka "Odnos svojstava sa atomskom težinom elemenata" - za objavljivanje u časopisu Ruskog hemijskog društva i za komunikaciju na predstojećem sastanku društva.
18. marta 1869. Menšutkin, koji je u to vreme bio službenik društva, napravio je mali izveštaj o Periodičnom zakonu u ime Mendeljejeva. Izveštaj isprva nije privukao veliku pažnju hemičara, a predsednik Ruskog hemijskog društva, akademik Nikolaj Zinin (1812-1880) izjavio je da Mendeljejev ne radi ono što bi pravi istraživač trebalo da radi. Istina, dvije godine kasnije, nakon što je pročitao članak Dmitrija Ivanoviča "Prirodni sistem elemenata i njegova primjena na ukazivanje na svojstva određenih elemenata", Zinin se predomislio i napisao Mendeljejevu: "Vrlo, vrlo dobro, vrlo odlične aproksimacije, čak i zabavne da citam, neka vam Bog da sa srecom u eksperimentalnoj potvrdi vasih zakljucaka Iskreno vam odan i duboko vas poštuje N. Zinin.
Dakle, šta je periodičnost?
To je ponovljivost hemijskih svojstava jednostavnih supstanci i njihovih spojeva kada se promijeni serijski broj elementa. Z te pojavu maksimuma i minimuma u nizu svojstava u zavisnosti od vrijednosti rednog (atomskog) broja elementa.
Na primjer, što omogućava kombiniranje svih alkalnih elemenata u jednu grupu?
Prije svega, ponovljivost kroz neke intervale vrijednosti Z elektronska konfiguracija. Atomi svih alkalnih elemenata imaju samo jedan elektron na vanjskoj atomskoj orbitali, pa stoga u svojim spojevima pokazuju isto oksidacijsko stanje, jednako + I. Formule njihovih jedinjenja su iste: za MCl hloride, za karbonate - M 2 CO 3, za acetate - CH 3 COOM i tako dalje (ovde slovo M označava alkalni element).
Mendeljejev je imao još mnogo posla nakon otkrića periodičnog zakona. Razlog periodične promjene svojstava elemenata ostao je nepoznat, a sama struktura periodnog sistema, gdje su se svojstva ponavljala kroz sedam elemenata u osmom, nije našla objašnjenje. Međutim, prvi veo misterije je skinut sa ovih brojeva: u drugom i trećem periodu sistema tada je postojalo samo sedam elemenata.
Mendeljejev nije stavio sve elemente u rastući red atomskih masa; u nekim slučajevima više se vodio sličnošću hemijskih svojstava. Da, u kobalt Co atomska masa je veća od mase nikla Ni, y telur I ona je veća od toga jod I, ali Mendeljejev ih je postavio u red Co - Ni, Te - I, a ne obrnuto. U suprotnom, telur bi upao u grupu halogeni, a jod je postao rođak Selene Se. ||
Prefiksi
Da bi predviđenim elementima dao "privremena" imena, Mendeljejev je koristio prefikse "eka", "dvi" i "tri", u zavisnosti od toga koliko je pozicija niže od već otkrivenog elementa sa sličnim svojstvima bio predviđeni element. Dakle, germanij je prije otkrića 1886. nazvan "ekasilicijum", a renijum, otkriven 1926. godine, nazivan je "dvimargan".
Prefiksi za označavanje neotkrivenih elemenata Mendeljejev je formirao od sanskritskih riječi "jedan", "dva" i "tri".
Danas se prefiks "eka" (rjeđe "dvi") koristi za opisivanje transuranija ili još neotkrivenih elemenata: ekaslead (flerovium), ekaradon (ununoctium), ekaactinium ili dvilantan (untriennium). Zvanična praksa IUPAC-a je da se neotkrivenim ili novootkrivenim elementima daju privremeni sistematski nazivi na osnovu njihovog broja punjenja, a ne njihove pozicije u periodnom sistemu.
Prvobitna predviđanja, 1870
Eksasilicijum i germanijum
Mendeljejev je identifikovao teži od dva prehelijumska elementa sa koronijumom, koji je nazvan u vezi sa neobjašnjivom spektralnom linijom solarne korone. Pogrešna kalibracija instrumenta dala je talasnu dužinu od 531,68 nm, koja je kasnije ispravljena na 530,3 nm. Ovu talasnu dužinu su Grotrian i Edlen 1939. doveli u korelaciju sa gvozdenom linijom.
Najlakšem od gasova nulte grupe, prvom u periodnom sistemu, dodeljena je teoretska atomska masa između 5,3·10 −11 i 9,6·10 −7 . Mendeljejev je česticama ovog gasa pripisao kinetičku brzinu reda 2,5·10 6 m/s. Gotovo bez težine, čestice oba ova plina, prema Mendeljejevu, trebale su lako proći kroz debljinu materije, praktično bez ulaska u kemijske reakcije. Velika pokretljivost i vrlo niska atomska masa transvodikovih plinova dovela bi do toga da bi se mogli vrlo razrijediti, a da pritom ostanu gusti na izgled.
Kasnije je Mendeljejev objavio teorijski razvoj o eteru. Knjiga pod nazivom "Kemijski koncept etera" izašla je 1904. i ponovo je sadržavala pominjanje dva hipotetička inertna gasa lakša od vodonika, koronija i njutonijuma. Pod "eterskim gasom" Mendeljejev je razumeo međuzvezdanu atmosferu, koja se sastoji od dva transvodikova gasa sa primesama drugih elemenata i nastala kao rezultat unutrašnjih procesa koji se dešavaju na zvezdama.
Napišite recenziju na članak "Elementi koje je predvidio Mendeljejev"
Bilješke
Književnost
- Scerri Eric. Periodni sistem: njegova priča i njegov značaj. - New York: Oxford University Press, 2007. - ISBN 0195305736.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Odlomak koji karakteriše elemente koje je predvideo Mendeljejev
Nisam htela dalje da gledam!.. Nisam imala više snage... Ali sever je nemilosrdno nastavio da pokazuje neke gradove u kojima su plamtele crkve... Ovi gradovi su bili potpuno prazni, ne računajući hiljade leševa bačen pravo na ulice, i izlivajući reke ljudske krvi, utapajući se u kojima su guštali vukovi... Užas i bol su me okovali, ne dajući mi da dišem ni na minut. Ne daj mi da se pomjerim...Kako bi se trebali osjećati “ljudi” koji su dali takva naređenja? Mislim da uopšte ništa nisu osetili, jer su crne bile njihove ružne, bešćutne duše.
Odjednom sam ugledao veoma lijep dvorac, čiji su zidovi mjestimično oštećeni katapultima, ali je u osnovi dvorac ostao netaknut. Cijelo dvorište je bilo zatrpano tijelima ljudi koji su se davili u lokvama svoje i tuđe krvi. Svima je prerezano grlo...
– Ovo je Lavaur, Isidora... Jako lep i bogat grad. Njegovi zidovi bili su najzaštićeniji. Ali vođa krstaša, Simon de Montfort, koji je poludeo od neuspešnih pokušaja, pozvao je u pomoć svu rulju koju je mogao da nađe, i... 15.000 "Hristovih vojnika" koji su došli na poziv napalo je tvrđavu. Ne mogavši da izdrži navalu, Lavur je pao. Svi stanovnici, uključujući 400 (!!!) Savršenih, 42 trubadura i 80 braniteljskih vitezova, surovo su pali od ruku "svetih" dželata. Ovdje, u dvorištu, vidite samo vitezove koji su branili grad, ali i one koji su držali oružje u rukama. Ostali (osim spaljenog Katara) su poklani i jednostavno ostavljeni da trunu na ulicama...U gradskom podrumu ubice su pronašle 500 skrivenih žena i djece - tu su brutalno ubijeni...bez izlaza napolje.. .
Neki ljudi su doveli u dvorište dvorca, okovanu, lijepu, dobro odjevenu mladu ženu. Okolo je počelo pijano urlanje i smijeh. Ženu su grubo zgrabili za ramena i bacili u bunar. Iz dubine su se odmah začuli gluvi, žalosni jauci i plač. Nastavili su sve dok krstaši, po nalogu vođe, nisu napunili bunar kamenjem...
– Bila je to ledi Giralda... Vlasnica zamka i ovog grada... Bez izuzetka, svi podanici su je veoma voleli. Bila je meka i ljubazna... I nosila je svoje prvo nerođeno dijete pod srcem. - Sever je teško završio.
Onda me pogledao, i očigledno odmah shvatio da jednostavno više nemam snage...
Užas se odmah završio.
Sever mi je saosećajno prišao i, videći da još uvek snažno drhtim, nežno mi je položio ruku na glavu. Pomilovao me je duga kosa tiho šapućući riječi utjehe. I postepeno sam počeo da oživljavam, dolazim sebi posle strašnog, neljudskog šoka... Roj nepostavljenih pitanja dosadno se kovitlao u mojoj umornoj glavi. Ali sva su ova pitanja sada izgledala isprazna i nebitna. Stoga sam radije čekao šta će reći Sjever.
– Oprosti mi na boli, Isidora, ali htela sam da ti pokažem istinu... Da shvatiš teret Katara... Da ne pomisliš da su lako izgubili Savršenog...
„Još uvek ne razumem, Sever! Kao što nisam mogao razumjeti tvoju istinu... Zašto se Savršeni nisu borili za život?! Zašto nisu iskoristili ono što su znali? Uostalom, gotovo svaki od njih mogao je samo jednim pokretom uništiti cijelu vojsku!.. Zašto je bilo potrebno predati se?
„Valjda sam o tome često pričao s tobom, prijatelju... Jednostavno nisu bili spremni.
“Nisi spreman za šta?!” Eksplodirao sam iz stare navike. Jeste li spremni spasiti svoj život? Niste spremni spasiti druge napaćene ljude?! Ali sve je ovo tako pogrešno!.. Nije istina!!!
„Oni nisu bili ratnici kao ti, Isidora. Sever je tiho govorio. – Nisu ubijali, verujući da svet treba da bude drugačiji. S obzirom da bi mogli da nauče ljude da se menjaju... Učiti Razumevanju i Ljubavi, učiti Dobroti. Nadali su se da će ljudima dati znanje... ali nije svima, nažalost, bilo potrebno. U pravu ste kada kažete da su katari bili jaki. Da, bili su savršeni magovi i posjedovali su veliku moć. Ali oni nisu hteli da se bore SILOOM, radije su se borili RIJEČOM nego snagom. To ih je uništilo, Isidora. Zato ti kažem, prijatelju, nisu bili spremni. A da budemo krajnje precizni, svijet nije bio spreman za njih. Zemlja je u to vrijeme poštovala upravo silu. A Katari su nosili Ljubav, Svetlost i Znanje. I došli su prerano. Ljudi nisu bili spremni za njih...
- Pa, šta je sa onim stotinama hiljada koje su širom Evrope nosile veru Katara? Šta su privukli Svetlost i Znanje? Bilo ih je puno!
– U pravu si, Isidora... Bilo ih je mnogo. Ali šta im se dogodilo? Kao što sam vam ranije rekao, Znanje može biti veoma opasno ako dođe prerano. Ljudi moraju biti spremni da to prime. Ne pružajući otpor i ne ubijanje. Inače im ovo Znanje neće pomoći. Ili još gore - ako padne u nečije prljave ruke, uništiće Zemlju. Izvinjavam se ako vas je uznemirilo...
- Pa ipak, ne slažem se s tobom, Sever... Vrijeme o kojem govoriš nikada neće doći na Zemlju. Ljudi nikada neće razmišljati na isti način. Ovo je u redu. Pogledaj prirodu - svako drvo, svaki cvijet se razlikuju jedno od drugog... A ti hoćeš da ljudi budu slični!.. Previše zla, previše nasilja se pokazalo čovjeku. A oni koji imaju mračnu dušu ne žele da rade i ZNAJU kada je moguće samo ubiti ili lagati da bi dobili ono što im treba. Neophodno je boriti se za Svetlost i Znanje! I pobijediti. To je upravo ono što normalnom čovjeku treba da nedostaje. Zemlja može biti lijepa, Sjever. Samo treba da joj pokažemo KAKO može da postane čista i lepa...
Sever je ćutao i posmatrao me. A ja sam, da ne bih ništa više dokazao, ponovo uklopio Esclarmondea...
Kako je ova devojka, skoro dete, mogla da izdrži tako duboku tugu?.. Njena hrabrost je bila neverovatna, izazivala je poštovanje i ponos u njoj. Bila je dostojna porodice Magdalene, iako je bila samo majka svog dalekog potomka.
I opet me srce zaboljelo zbog divnih ljudi čije je živote prekinula ista crkva koja je lažno proklamovala “oprost”! A onda sam se iznenada sjetio Caraffinih riječi: „Bog će oprostiti sve što se dešava u njegovo ime“! .. Krv se zaledila od takvog Boga... I htio sam pobjeći kud god mi oči pogledaju, samo da ne čujem i ne vidite šta se dešava "za slavu" ovih čudovišta!..
Pred mojim očima je ponovo stajala mlada, iscrpljena Esclarmonde... Nesrećna majka koja je izgubila prvo i poslednje dete... I niko nije mogao da joj objasni zašto su im to uradili... Zašto su, dobri i nevini , idi u smrt...
Odjednom je u hodnik utrčao mršav dječak bez daha. Očigledno je dotrčao pravo sa ulice, dok je para curila iz njegovog širokog osmeha.
- Gospođo, gospođo! Spasili su se!!! Dobri Esclarmonde, na planini je vatra! ..
Esclarmonde je skočila, spremala se da pobjegne, ali se pokazalo da je njeno tijelo slabije nego što je jadnica mogla zamisliti... Srušila se pravo u očev zagrljaj. Raymond de Pereille je uzeo svoju kćer, laku kao pero, u naručje i istrčao kroz vrata... I tamo, okupljeni na vrhu Montsegura, stajali su svi stanovnici zamka. I sve su oči gledale samo u jednom smjeru - tamo gdje je gorjela ogromna vatra na snježnom vrhu planine Bidorta! .. Što je značilo - četiri bjegunca su stigla do željene tačke !!! Njen hrabri muž i novorođeni sin spašeni su iz brutalnih šapa inkvizicije i mogli su sretno da nastave svoje živote.
Sada je sve bilo u redu. Sve je bilo dobro. Znala je da će se mirno popeti na vatru, jer su joj najdraži ljudi živjeli. I bila je zaista zadovoljna - sudbina se smilovala nad njom, dozvolivši joj da sazna.... Dozvolivši joj da mirno ode u smrt.
Sa izlaskom sunca svi Savršeni i vjerni Katari okupili su se u Hramu Sunca da posljednji put uživaju u njegovoj toplini prije odlaska u vječnost. Ljudi su bili iscrpljeni, promrzli i gladni, ali su svi bili nasmejani... Najvažnije je urađeno - živeo je potomak Zlatne Marije i Radomira, a postojala je nada da će jednog lepog dana neko od njegovih dalekih praunuka ponovo izgraditi ovo monstruozno nepravedan svet i niko više neće morati da pati. Prvi zračak sunca obasjao se u uskom prozoru!.. Spajao se sa drugim, trećim... I u samom središtu kule zasvijetlio se zlatni stub. Širio se sve više i više, zagrljajući sve koji su u njemu stajali, sve dok čitav okolni prostor nije bio potpuno uronjen u zlatni sjaj.
Bio je to oproštaj... Montsegur se oprostio od njih, ispraćajući ih s ljubavlju u drugi život...
U međuvremenu, ispod, u podnožju planine, ogroman strašna lomača. Ili bolje rečeno, cijela konstrukcija u obliku drvene platforme, na kojoj su se "šepurili" debeli stupovi ...
Više od 200 Savršenih počelo je svečano i polako se spuštati klizavom i vrlo strmom kamenom stazom. Jutro je bilo vjetrovito i hladno. Sunce je samo nakratko provirilo iza oblaka... da bi konačno pomilovao njihovu voljenu djecu, njihove katare koji idu u smrt... I opet su nebom puzali olovni oblaci. Bilo je sivo i neprijateljski. I stranci. Sve okolo je bilo zaleđeno. Vazduh koji je kišio natopio je tanku odjeću vlagom. Pete šetača su se smrzle, klizeći po mokrom kamenju... Posljednji snijeg još je vijorio na planini Montsegur.
