Jak Mendělejev předpověděl chybějící chemické prvky. Struktura atomu a periodický zákon

Tento stříbřitý kov je téměř stejně lehký jako hliník a taví se při teplotě o něco nižší než ocel.

Tohoto kovu je na zemi 60krát více než stříbra, ale stojí mnohem více než zlato.

Až do posledních let technologie tento kov neznala, byl to jeden z mála „nezaměstnaných“ prvků periodické tabulky. V dnešní době se s jeho pomocí podařilo vyřešit jeden z důležitých problémů výpočetní techniky.

Ekabor Mendělejev

1. března 1869 zaslal Dmitrij Ivanovič Mendělejev vědeckým institucím v Rusku a dalších zemích první obrázek „Zkušenosti se systémem prvků založených na jejich atomové hmotnosti a chemické podobnosti“. Byl to samostatný kus papíru, nepříliš podobný periodické tabulce, kterou nyní zná celý svět.

Tabulka se objevila o dva průvodce později.

V roce 1871 byly jeho cely určené pro 21., 31. a 32. prvek obsazeny otazníky. Ale vedle nich, stejně jako v jiných buňkách, byla čísla atomových hmotností.

Mendělejev navrhl předběžně pojmenovat prvek č. 21 ekabor, „odvozující toto jméno od skutečnosti, že následuje po boru, a slabika eka je odvozena ze sanskrtského slova, které znamená jedna“. Další dva se nazývají ekasilicon a ekaaluminium. Také v roce 1871 v článku publikovaném v časopise Ruské chemické společnosti Mendělejev podrobně popsal vlastnosti všech tří „ecs“.

„Ekabor,“ napsal, „jednotlivě musí představovat kov... Tento kov nebude těkavý, protože všechny kovy v sudých řadách ve všech skupinách (kromě I) nejsou těkavé; proto se dá jen stěží otevřít obvyklým způsobem spektrální analýza. V žádném případě nerozloží vodu při běžných teplotách, ale při určitém zvýšení teploty se rozloží, stejně jako mnoho kovů umístěných v této oblasti, a vytvoří zásaditý oxid. V kyselinách se samozřejmě rozpustí...“

K objevu ekaboru došlo během života D.I. Mendělejev, v roce 1879. Švédský chemik Lare Frederik Nilsson, pracující na extrakci prvku vzácných zemin ytterbium, objevil nový „ vzácných zemin" Jeho vlastnosti se nápadně shodovaly s vlastnostmi ekaboru, „otevřeného na špičce pera“.

Na počest Skandinávie pojmenoval Nilsson tento prvek skandium.

Látka, kterou švédský vědec získal, však ještě nebyla dostatečně čistá. Jak Nilsson, tak jeho současníci a mnoho chemiků následujících let nebyli schopni oddělit tento vzácný a rozptýlený prvek od bezpočtu nečistot.

Relativně čisté kovové skandium (94...98 %) bylo získáno až v roce 1937.

Ne tak vzácné jako rozptýlené...

Strávili jsme téměř půl století studiem izolace prvku č. 21. Proč se to stalo? Obsah skandia v zemské kůře je 2,2·10–3 %. To znamená, že je ho v zemi o něco méně než olova, ale téměř 500krát více než rtuti. Rtuť i olovo však mají své vlastní rudy; Některé minerály je obsahují v množství až několika procentech a skandium je rozmístěno po zemském povrchu, jako by se příroda rozhodla udělat ho všudypřítomným, ale nepolapitelným.

Minerál nejbohatší na skandium je tortveitit, jeden z nejvzácnějších minerálů. Nejvýznamnější ložiska tortveitu se nacházejí v jižním Norsku a na Madagaskaru. Jak „bohatá“ tato ložiska jsou, lze posoudit podle následujících čísel: po více než 40 let, od roku 1911 do roku 1952, bylo z norských dolů vytěženo pouze 23 kg torveititu. Pravda, v dalším desetiletí se díky zvýšenému zájmu o skandium v ​​mnoha oborech vědy a průmyslu extrémně zvýšila těžba tortveitu a celkově dosáhla... 50 kg. Další minerály bohaté na skandium jsou o něco častější - sterrettit, kolbeckit, bolcit.

Ale v setinách a tisícinách procenta se tento prvek nachází v železných, uranových, cínových a wolframových rudách a v nekvalitním uhlí, a dokonce i v mořskou vodou a řasy. Navzdory takové nepřítomnosti technologické postupy pro získávání skandia a jeho sloučenin z různé typy suroviny. Tak vypadá například jedna z metod výroby oxidu skandia, kterou vyvinuli českoslovenští vědci.

První fází je pražení odpadu ze zpracování wolframové rudy. Tím se spálí těkavé složky. Pevný zbytek se rozloží koncentrovanou kyselinou sírovou, přidá se voda a z roztoku se vysráží hydroxid skandium pomocí amoniaku. Poté se suší a kalcinuje v plynové peci při 600...700°C. Výsledkem je světle růžový prášek oxidu skandia s poměrně významnými nečistotami pevné kyseliny křemičité a různých oxidů, především oxidu železa. Tyto nečistoty lze odstranit rozpuštěním prášku v čisté kyselině chlorovodíkové a následným oddělením různých frakcí. Kyselina křemičitá se odstraní pomocí roztoku želatiny a výsledný chloridu železitého– metodou extrakce etherem.

Poté následuje další série operací, do kterých se zapojují různé kyseliny, thiokyanatan amonný, voda a ether. Odpařování, praní, zase sušení.

Vyčištěný oxid skandium se znovu rozpustí v kyselině chlorovodíkové a šťavelan skandia se vysráží kyselinou šťavelovou. Kalcinuje se při 1100 °C a převádí se na oxid.

Získání kovového skandia z oxidu je stejně pracný proces. Podle americké Ames Laboratory je nejvhodnější přeměnit oxid skandia na fluorid. Toho je dosaženo zpracováním s fluorovodíkem nebo bifluoridem amonným NH 4 F · HF. Aby byl přechod Sc203 na ScF3 úplný, reakce se provádí dvakrát.

Fluorid skandia se v tantalových kelímcích redukuje pomocí kovového vápníku. Proces začíná při 850 °C a probíhá v argonové atmosféře. Poté teplota stoupne na 1600°C. Výsledný skandium a struska se oddělí tavením ve vakuu. Ale ani po tomto nebude skandiový ingot dostatečně čistý. Hlavní nečistota v něm je od 3 do 5% tantalu.

Poslední fází čištění je vakuová destilace. Teplota 1650...1750°C, tlak 10–5 mm Hg. Po dokončení operace bude ingot obsahovat asi 95 % skandia. Další čištění, které přivede skandium k čistotě alespoň 99 %, je ještě složitější vícestupňový proces.

Navzdory tomu se vědci posouvají dále, snaží se dosáhnout maximální čistoty vzácného kovu, studují vlastnosti jeho sloučenin a vyvíjejí nové metody jejich výroby. V poslední době nabývá na významu související těžba skandia z uranových rud.

Jak rychle roste zájem o skandium, lze posoudit podle počtu knih, brožur a článků o něm a jeho sloučeninách. Jestliže se ve 40. letech dala veškerá světová literatura o skandiu doslova spočítat na jedné ruce, nyní jsou známy tisíce publikací.

Lesk a chudoba prvku č. 21

Proč je skandium cenné?

Především má vzácnou kombinaci vysoké tepelné odolnosti s lehkostí. Hustota hliníku je 2,7 g/cm 3 a bod tání je 660 °C. Kubický centimetr skandia váží 3,0 g a bod tání tohoto kovu je 1539 °C. Hustota oceli se pohybuje (v závislosti na značce) v rozmezí 7,5...7,9 g/cm 3, teploty tavení kolísají v dosti širokém rozmezí (čisté železo se taví při teplotě 1530°C, o 9° nižší než skandium ).

Porovnání těchto základních charakteristik skandia a dvou nejdůležitějších kovů moderní technologie jednoznačně ve prospěch prvku č. 21.

Kromě toho má vynikající pevnostní vlastnosti a významnou chemickou odolnost a odolnost proti korozi.

Díky těmto vlastnostem by se skandium mohlo stát důležitým stavební materiál v letectví a raketové vědě. Ve Spojených státech proběhl pokus o výrobu skandiového kovu pro tyto účely, ale bylo jasné, že skandiová raketa by byla příliš drahá. Dokonce i jednotlivé části skandia značně zvýšily jeho cenu.

Snažili se najít uplatnění pro skandium v ​​metalurgii. Doufalo se v jeho použití jako legovací přísada do litiny, oceli a slitin titanu a hliníku. V řadě případů byly získány povzbudivé výsledky. Například přidání 1 % skandia do hliníku zvýšilo pevnost slitiny jedenapůlkrát. Ale i pár procent kovového skandia způsobilo, že slitina byla příliš drahá...

Hledali uplatnění skandia jak v jaderné technice, tak v chemickém průmyslu, ale v každém případě vícemístné ceny negovaly výhody prvku č. 21. To samozřejmě neznamená, že tyto práce byly zbytečné. Měly naopak mimořádný význam, protože pomohly objasnit, za jakých podmínek v současnosti a budoucnosti bude použití skandia; výhodný.

V posledních letech cena skandia, jeho sloučenin a slitin se postupně snižuje. Jestliže v roce 1959 stál kilogram oxidu skandia v USA od 15 do 30 tisíc dolarů, o rok později už to bylo necelých devět tisíc. Scandium metal přitom stál 70, respektive 45 tisíc dolarů. Nejnovější údaje však lze jen stěží nazvat jinak než astronomickými.

Protože je oxid skandia několikanásobně levnější než čistý kov, jeho použití by v některých případech mohlo být ekonomicky odůvodněné. Tento nenápadný, velmi obyčejně vypadající prášek neměl výhody tak zřejmé jako samotný kov, ale...

Scandium a matematika

Pojďme na to krátká exkurze v jednom z úseků výpočetní techniky.

Nejdůležitější součástí každého elektronického počítače je paměťové zařízení. Jeho úlohou je akumulovat příchozí informace ve stroji.

Typ úložného zařízení do značné míry určuje typ celého stroje. Různé stroje mají různé RAM. V některých jeho funkce plní katodové trubice, v jiných slouží jako základ paměťového zařízení feritové články. Tento typ BERAN nejběžnější a zde je důvod: feritová paměť je spolehlivější; kromě toho uchovává přijaté informace neomezeně dlouho, aniž by vyžadoval výdej energie.

Stejně jako většina elektronických počítačových zařízení funguje magnetická paměť na principu „ano-ne“: buď existuje signál, nebo není žádný signál. Je-li kladný signál aplikován přes vinutí feritového jádra, jádro bude magnetizováno v jednom směru, pokud je záporné, v opačném směru.

Když je signál odstraněn, feritové jádro zůstává zmagnetizované a směr magnetizace je zachován. Stav jádra bude charakterizovat zaznamenaný signál. Jak to číst?

Signál určité polarity, například kladný, je přiváděn přes vinutí feritového článku. Pokud je směr magnetického toku generovaného signálem opačný než směr magnetického toku v jádře, dojde k jeho remagnetizaci a ve výstupním vinutí vznikne elektromotorická síla. Pokud se magnetické toky signálu a jádra shodují ve směru, pak se na výstupním vinutí neobjeví signál. Tímto způsobem lze rozlišit, jaký signál byl v dané buňce zaznamenán. Přirozeně platí, že čím více změn magnetizace feritové články vydrží za jednotku času, tím vyšší je rychlost stroje. Ferity používané v magnetických paměťových systémech jsou obvykle vyrobeny z oxidů železa, hořčíku a manganu a mají zbytkovou indukci přibližně 2000...3000 Gaussů. Jsou schopny obrátit magnetizaci přibližně 300 tisíckrát za sekundu, tzn. přenést 300 tisíc jednotek informací každou sekundu. Při vyšší frekvenci přepólování magnetizace se rychle zahřívají a ztrácejí své úžasné magnetické vlastnosti.

Vzhledem k obrovské složitosti problémů, které musí elektronické počítací stroje řešit, se tato rychlost stala nedostatečnou. Je potřeba nových ferimagnetických materiálů, které by zvýšily rychlost elektronických strojů. Sovětští fyzici D.E. Bondarev a Yu.V. Basikhin na počátku 60. let vyvinul ferity se sníženou zbytkovou indukcí, které bylo možné vyrábět bez změny stávající technologie. Byla testována různá složení, ale technologie přípravy nových jakostí feritů se téměř nelišila od tradiční. Brzy byly získány ferity s oxidem skandia, jejichž indukce nepřesáhla 800...1000 Gaussů. To je 3x méně než u běžných! Proto se velmi snížilo zahřívání jader při převracení vysokofrekvenční magnetizace, což umožnilo vytvořit magnetický paměťový systém, který je dvakrát až třikrát rychlejší než klasické. Taková paměť méně reaguje na rušení a funguje mnohonásobně spolehlivěji.

Tak začala cesta skandia do technologie budoucnosti.

Porovnat...

Mendělejev předpověděl v roce 1870...1871.	Neilson ji objevil v roce 1879.
Ekabor	Scandium
Atomová hmotnost 44.	Atomová hmotnost 44,1.
Molekula oxidu se skládá ze dvou atomů ecaboronu a tří atomů kyslíku.	Molekula oxidu se skládá ze dvou atomů skandia a tří atomů kyslíku.
Měrná hmotnost oxidu je 3,5.	Měrná hmotnost oxidu je 3,86.
	Oxid je nerozpustný v alkáliích. Soli jsou bezbarvé.
Ecaboron carbonate je nerozpustný ve vodě.	Uhličitan skandium je nerozpustný ve vodě.
Krystaly podvojné síranové soli ecaboronu a draslíku se tvarem nepodobají kamenci.	Krystaly podvojného síranu skandia a draslíku se tvarem nepodobají kamenci.
Spektrální analýzou lze jen stěží objevit.	Nebyl objeven spektrální analýzou.

Zastánce periodického zákona

Mendělejev označil vědce, kteří svými objevy potvrdili předpovědi, které učinil na základě periodického zákona, za „potvrzující“ a „posilovače“ periodického systému prvků. Za prvé, tyto „tituly“ si vysloužili tři vědci, kteří objevili prvky předpovězené Mendělejevem v minerálech: eka-hliník. ekabor, ekasilicon.

Prvním z „potvrzujících“ byl, jak známo, Francouzský chemik Lecoq de Boisbaudran - v roce 1875 našel eka-hliník - gallium - ve směsi zinku.

Nilsson byl druhý. Čtyři roky po Boisbaudranově objevu měl to štěstí, že objevil ekaboron, který předpověděl Mendělejev, v minerálu auxenit. A o sedm let později německý vědec Clemens Winkler poprvé získal eca-křemík – germanium.

Švéd Lare Frederik Nilsson, rodák z drsného ostrova Gotland, byl všestranně vzdělaný vědec – na univerzitě v Uppsale studoval chemii, geologii a biologii. Kromě prvotřídního vzdělání a přirozeného talentu mu k úspěchu ve vědě přispěly ještě dvě mimořádně důležité okolnosti – práce v mládí pod vedením pozoruhodného švédského chemika Jense Jakoba Berzelia a Mendělejevův objev periodického zákona, který ozbrojení vědci z celého světa s mapou chemického kontinentu.

Nilsson se zabýval především studiem vzácných prvků. Jeho největším úspěchem, vedle objevu prvku č. 21 - skandia, bylo v roce 1884 stanovení správné atomové hmotnosti berylia (společně se švédským chemikem O. Petersonem).

Posledních 17 let svého života zastával Nilsson profesuru na Stockholmské zemědělské akademii. Udělal hodně pro zvýšení produktivity hřišť ve Švédsku a především na svém domovském ostrově Gotland.

Skandium a fosfor

Fosfor (nezaměňovat s fosforem) jsou látky, které mohou svítit ve tmě poměrně dlouho. Jednou z těchto látek je sulfid zinečnatý ZnS. Pokud jej ozáříte infračervenými paprsky, začne zářit a svítí ještě dlouho poté, co ozařování ustane. Bylo zjištěno, že přidání skandia k sulfidu zinečnatému aktivovanému mědí vytváří jasnější záři než obvykle. Scandium také zvyšuje záři jiných fosforů, zejména oxidu hořečnatého MgO.

Aby byl vzduch čistší

Při výrobě plastů, insekticidů a rozpouštědel se uvolňuje poměrně značné množství chlorovodíku. Jedná se o jedovatý plyn, jehož uvolňování do atmosféry je nepřijatelné.

Samozřejmě by bylo možné ji vázat vodou a vyrábět kyselinu chlorovodíkovou, ale výroba kyseliny touto metodou by, mírně řečeno, stála pěkný peníz. Velké náklady si vyžádal i rozklad HCl elektrolýzou, ačkoliv způsob katalytického rozkladu chlorovodíku byl navržen již před více než 100 lety. Jako katalyzátor sloužil chlorid měďnatý. Tento proces byl však účinný pouze při 430...475 °C. A za těchto podmínek se katalyzátor odpaří... Bylo nalezeno řešení: k hlavnímu katalyzátoru – chloridu měďnatému byla přidána mikromnožství chloridů yttria, zirkonia, thoria, uranu a skandia. Při použití takového katalyzátoru se teplota rozkladu chlorovodíku snížila na 330 až 400 °C a těkavost chloridu měďnatého se výrazně snížila. Nový katalyzátor vydrží mnohem déle než ten starý a vzduch nad chemickými závody se spolehlivě vyčistí od škodlivého chlorovodíku.

Scandium v ​​ústí Temže

Radioaktivní izotop skandia a atomová hmotnost 46 v letech 1954...1955. slouží k určení pohybu bahna v ústí Temže. Sůl obsahující skandium-46 byla smíchána s drceným sklem a spuštěna na mořské dno v nádobě. Tam se nádoba otevřela a směs, jejíž hustota odpovídala hustotě kalu, se rozsypala po dně. Záření bylo z člunu detekováno speciálním zařízením. Scandium-46 bylo vybráno, protože má poměrně intenzivní záření a ideální poločas pro tento typ výzkumu - 83,9 dne. Co se stalo? Velká část bahna vyneseného do moře Temží se brzy vrátí do koryta řeky. Musel jsem se rozvíjet nová technologiečištění ústí řeky od usazenin. Studium pohybu bahna a oblázků v moři pomocí izotopu skandium bylo také provedeno v Polsku a Francii.

Scandium-46 je jedním z deseti umělých radioaktivních izotopů prvku 21. Jiné radioizotopy skandia zatím nenašly praktické uplatnění. Přírodní skandium se skládá z jediného izotopu skandia-45.

Mendělejev zároveň ponechal v tabulce prázdné buňky pro prvky dosud neobjevené a předpověděl jejich vlastnosti. V článku z 11. prosince (29. listopadu, starý styl) 1870 předpověděl D. I. Mendělejev vlastnosti ekaboronu (scandium), ekaaluminium (gallium) a ekasilicon (germanium).

Konzole

Mendělejev, aby dal předpovězeným prvkům „dočasná“ jména, použil předpony „eka“, „dvi“ a „tri“, podle toho, o kolik pozic níže od již objeveného prvku s podobnými vlastnostmi se předpovídaný prvek nacházel. Germanium se tedy před svým objevem v roce 1886 nazývalo „exasilikon“ a rhenium, objevené v roce 1926, se nazývalo „dimangan“.

Mendělejev odvodil předpony k označení neobjevených prvků ze sanskrtských slov „jeden“, „dva“ a „tři“.

Dnes se předpona „eka“ (méně často „dvi“) používá k označení transuranu nebo dosud neobjevených prvků: ekas olovo (flerovium), ekaradon (oganeson), eka aktinium nebo dvilantan (untrienium). Oficiální praxí IUPAC je dávat neobjeveným nebo nově objeveným prvkům předběžný systematický název na základě jejich čísla náboje spíše než jejich pozice v periodické tabulce.

Počáteční předpovědi, 1870

Exasilicon a germanium

Mendělejev identifikoval těžší ze dvou preheliových prvků s koroniem, které získalo své jméno podle spojení s nevysvětlenou spektrální čárou sluneční koróny. Chybná kalibrace přístroje poskytla vlnovou délku 531,68 nm, která byla později korigována na 530,3 nm. Tato vlnová délka byla korelována Grotrianem a Edlenem v roce 1939 se železnou linií.

Nejlehčímu z plynů skupiny nula, prvnímu v periodické tabulce, byla přiřazena teoretická atomová hmotnost mezi 5,3 10 −11 a 9,6 10 −7. Mendělejev přisoudil částicím tohoto plynu kinetickou rychlost řádově 2,5·10 6 m/s. Téměř beztížné částice obou těchto plynů by podle Mendělejeva měly snadno projít tloušťkou hmoty, prakticky bez vstupu do chemické reakce. Vysoká mobilita a velmi nízká atomová hmotnost transvodíkových plynů by vedla k tomu, že by mohly být velmi vzácné. vnější znaky zatímco zůstane hustá.

Později Mendělejev zveřejnil teoretický vývoj o éteru. Kniha s názvem „The Chemical Concept of Ether“ byla vydána v roce 1904 a opět obsahovala zmínku o dvou hypotetických vzácných plynech lehčích než vodík, coronium a newtonium. „Éterovým plynem“ Mendělejev chápal mezihvězdnou atmosféru, skládající se ze dvou trans-vodíkových plynů s příměsí dalších prvků a vzniklých jako výsledek vnitřní procesy chůze po hvězdách.

Poznámky

1. Kaji, Masanori (2002). „D.I.Mendělejevův koncept chemických prvků a   Principy chemie ». Bulletin pro dějiny chemie 27 (1): 4–16.

Mendělejev, aby dal předpovězeným prvkům „dočasná“ jména, použil předpony „eka“, „dvi“ a „tri“, podle toho, o kolik pozic níže od již objeveného prvku s podobnými vlastnostmi se předpovídaný prvek nacházel. Germanium se tedy před svým objevem v roce 1886 nazývalo „exasilikon“ a rhenium, objevené v roce 1926, se nazývalo „dimangan“.

Mendělejev odvodil předpony k označení neobjevených prvků ze sanskrtských slov „jeden“, „dva“ a „tři“.

V dnešní době se předpona „eka“ (méně často „dvi“) používá k označení transuranu nebo dosud neobjevených prvků: ekaslead (flerovium), ekaradon (ununoctium), ekaactinium nebo dvilantan (untrienium). Oficiální praxí IUPAC je dávat neobjeveným nebo nově objeveným prvkům předběžný systematický název na základě jejich čísla náboje spíše než jejich pozice v periodické tabulce.

Počáteční předpovědi, 1870

Exasilicon a germanium

Těžší ze dvou pre-heliových prvků byl Mendělejevem identifikován jako koronium, které získalo své jméno podle svého spojení s nevysvětlenou spektrální čárou sluneční koróny. Chybná kalibrace přístroje poskytla vlnovou délku 531,68 nm, která byla později korigována na 530,3 nm. Tato vlnová délka byla korelována Grotrianem a Edlenem v roce 1939 se železnou linií.

Nejlehčímu z plynů skupiny nula, prvnímu v periodické tabulce, byla přiřazena teoretická atomová hmotnost mezi 5,3 10 −11 a 9,6 10 −7. Mendělejev přisoudil částicím tohoto plynu kinetickou rychlost řádově 2,5·10 6 m/s. Téměř beztížné částice obou těchto plynů by podle Mendělejeva měly snadno projít tloušťkou hmoty, prakticky bez vstupu do chemických reakcí. Vysoká mobilita a velmi nízká atomová hmotnost transhydrogenových plynů by vedla k tomu, že by mohly být velmi řídké, a přitom by zůstaly hustého vzhledu.

Později Mendělejev zveřejnil teoretický vývoj o éteru. Kniha s názvem „The Chemical Concept of Ether“ byla vydána v roce 1904 a opět obsahovala zmínku o dvou hypotetických vzácných plynech lehčích než vodík, coronium a newtonium. Pod pojmem „éterický plyn“ Mendělejev chápal mezihvězdnou atmosféru, sestávající ze dvou transvodíkových plynů s příměsí dalších prvků a vzniklých v důsledku vnitřních procesů probíhajících na hvězdách.

Napište recenzi na článek "Prvky předpovídané Mendělejevem"

Poznámky

Literatura

• Scerri Eric. Periodická tabulka: její příběh a její význam. - New York: Oxford University Press, 2007. - ISBN 0195305736.

Formáty Seznamy prvků podle Skupiny Období Rodiny chemické prvky Blok periodické tabulky Ostatní

Výňatek charakterizující prvky předpovězené Mendělejevem

Vstupem nepřítele do Smolenska začala takzvaná partyzánská válka.
Než byla partyzánská válka oficiálně přijata naší vládou, tisíce lidí z nepřátelské armády - zaostalí nájezdníci, sběrači - byly vyhlazeny kozáky a rolníky, kteří tyto lidi bili stejně nevědomě, jako psi nevědomky zabíjejí uprchlého vzteklého psa. Denis Davydov se svým ruským instinktem jako první pochopil význam toho hrozného klubu, který, aniž by se zeptal na pravidla vojenského umění, zničil Francouze a patří mu sláva prvního kroku k legitimizaci tohoto způsobu války. .
Prvního 24. srpna partyzánský oddíl Davydov a po jeho oddělení se začali zakládat další. Čím dále kampaň postupovala, tím více se počet těchto oddílů zvyšoval.
Partyzáni zničili Velkou armádu kousek po kousku. Sbírali spadané listí, které samovolně spadlo z uschlého stromu – francouzské armády, a občas tímto stromem zatřásli. V říjnu, když Francouzi utíkali do Smolenska, existovaly stovky těchto stran různé velikosti a charakteru. Existovaly strany, které přijaly všechny techniky armády, s pěchotou, dělostřelectvem, velitelstvím a pohodlím života; byli tam jen kozáci a kavalérie; byli tu malí, paneláci, pěšky i na koni, byli selští a statkáři, nikomu neznámí. Šéfem strany byl šestinedělí, který bral několik stovek vězňů měsíčně. Byla tam starší Vasilisa, která zabila stovky Francouzů.
Poslední říjnové dny byly vrcholem partyzánské války. První období této války, během něhož se partyzáni, překvapeni svou vlastní troufalostí, každou chvíli báli, že budou chyceni a obklíčeni Francouzi, a bez osedlaní a téměř bez sesednutí z koní se schovávali v lesích a očekávali, pronásledování v každém okamžiku již prošlo. Nyní už byla tato válka definována, všem bylo jasné, co se s Francouzi dá dělat a co ne. Nyní pouze ti velitelé oddílů, kteří se svým velitelstvím podle pravidel odešli od Francouzů, považovali mnoho věcí za nemožné. Malí partyzáni, kteří již dávno zahájili svou práci a bedlivě vyhlíželi Francouze, považovali za možné to, na co se vedoucí velkých oddílů neodvážili pomyslet. Kozáci a muži, kteří lezli mezi Francouze, věřili, že nyní je možné všechno.
22. října byl Denisov, který byl jedním z partyzánů, se svou družinou uprostřed partyzánské vášně. Ráno byl on a jeho skupina v pohybu. Po celý den lesy přiléhajícími k hlavní silnici sledoval velký francouzský transport s jezdeckou výstrojí a ruskými zajatci, oddělený od ostatních jednotek a pod silným krytím, jak bylo známo od špionů a zajatců, směřující ke Smolensku. Tento transport znali nejen Denisov a Dolokhov (také partyzán s malou družinou), kteří šli blízko Denisova, ale také velitelé velkých oddílů s velitelstvím: všichni o tomto transportu věděli, a jak řekl Denisov, zbystřili zuby na to. Dva z těchto velkých vůdců oddělení - jeden Polák, druhý Němec - téměř současně poslali Denisovovi výzvu, aby se každý připojil ke svému vlastnímu oddělení a zaútočil na transport.
"Ne, bg", já sám mám knír," řekl Denisov, když si přečetl tyto noviny, a napsal Němci, že navzdory duchovní touze, že musel sloužit pod velením tak udatného a slavného generála , musí se o toto štěstí připravit, protože už vstoupil pod velením polského generála Totéž napsal polákovému generálovi a oznámil mu, že již vstoupil pod velením Němce.
Poté, co to Denisov nařídil, zamýšlel, aniž by to oznámil nejvyšším velitelům, spolu s Dolochovem, zaútočit a vzít tento transport svými vlastními malými silami. Transport šel 22. října z obce Mikulina do obce Shamsheva. Po levé straně silnice z Mikulina do Šamševa jsme šli velké lesy, v některých místech se přibližuje k samotné silnici, v jiných se vzdaluje od silnice na míli nebo více. Těmito lesy po celý den, nyní hlouběji do jejich středu, nyní k okraji, jel Denisov s družinou a nespouštěl pohybující se Francouze z dohledu. Ráno nedaleko Mikulína, kde se les přiblížil k silnici, zajali kozáci z Denisovovy družiny dva francouzské vozy s jezdeckými sedly, které se zašpinily bahnem, a odvezli je do lesa. Od té doby až do večera strana, aniž by útočila, sledovala pohyb Francouzů. Bylo nutné, aniž bychom je vyděsili, nechat je v klidu dorazit do Šamševa a pak, spojit se s Dolochovem, který měl dorazit večer na schůzku do strážnice v lese (míli od Šamševa), za úsvitu spadnout z obě strany z čista jasna a bít a brát všechny najednou.
Vzadu, dvě míle od Mikulína, kde se les blížil k samotné silnici, zbylo šest kozáků, kteří se měli hlásit, jakmile se objeví nové francouzské kolony.
Stejným způsobem musel Dolochov prozkoumat cestu před Shamshevou, aby zjistil, v jaké vzdálenosti jsou ještě další francouzské jednotky. Předpokládalo se, že bude přepraveno tisíc pět set lidí. Denisov měl dvě stě lidí, Dolokhov mohl mít stejný počet. Ale převaha Denisova nezastavila. Jediné, co ještě potřeboval vědět, bylo, co přesně tyto jednotky byly; a za tímto účelem si Denisov potřeboval vzít jazyk (tedy muže z nepřátelské kolony). Při ranním útoku na vagóny se věc udělala s takovým spěchem, že Francouzi, kteří byli s vagony, byli všichni zabiti a živý byl zajat pouze bubeníkův chlapec, který byl retardovaný a nemohl říci nic pozitivního o druhu jednotek. ve sloupci.
Denisov považoval za nebezpečné zaútočit jindy, aby nepoplašil celou kolonu, a proto vyslal do Šamševa rolníka Tichona Ščerbatyho, který byl s jeho družinou, aby pokud možno zajal alespoň jednoho z francouzských předsunutých čtvrťáků. kteří tam byli.

Byl podzimní, teplý, deštivý den. Obloha a obzor měly stejnou barvu kalné vody. Zdálo se, že padla mlha, pak najednou začalo hustě pršet.
Denisov jel na plnokrevném hubeném koni s tónovanými boky, měl na sobě plášť a klobouk, z něhož tekla voda. Stejně jako jeho kůň, který mžoural na hlavu a svíral uši, sebou trhl šikmým deštěm a úzkostlivě se díval před sebe. Jeho obličej, vyhublý a zarostlý hustým krátkým černým plnovousem, vypadal naštvaně.
Vedle Denisova, také v burce a papaše, na dobře živeném velkém dně, jel kozácký esaul - zaměstnanec Denisova.
Esaul Lovaisky, třetí, také v burce a papaše, byl dlouhý, plochý, bílý blonďatý muž s úzkýma světlýma očima a klidně samolibým výrazem ve tváři i v postoji. I když se nedalo říct, co je na koni a jezdci zvláštního, při prvním pohledu na esaula a Denisova bylo jasné, že Denisov je mokrý i nešikovný - že Denisov byl muž, který seděl na koni; kdežto při pohledu na esaula bylo jasné, že je pohodlný a klidný jako vždy a že to není muž, který by seděl na koni, ale muž a kůň spolu byli jedno stvoření, zvětšené dvojnásobnou silou.
Kousek před nimi šel důkladně mokrý malý selský dirigent v šedém kaftanu a bílé čepici.
Kousek vzadu na hubeném hubeném kyrgyzském koni s obrovským ocasem a hřívou a s krvavými rty jel mladý důstojník v modrém francouzském kabátě.
Vedle jel husar a nesl za sebou na hřbetě koně chlapce v otrhané francouzské uniformě a modré čepici. Chlapec držel husara rukama zrudlým zimou, pohyboval bosýma nohama, snažil se je zahřát, a pozvedl obočí a překvapeně se rozhlédl kolem sebe. Byl to francouzský bubeník zachycený ráno.
Vzadu ve třech a čtyřech po úzké, rozbahněné a vymleté ​​lesní cestě přišli husaři, pak kozáci, někteří v burce, někteří ve francouzském kabátku, někteří s přehozenou dekou přes hlavu. Koně, rudí i hnědáci, vypadali jako černí od deště, který z nich proudil. Krky koní vypadaly podle jejich mokrých hřív podivně hubené. Z koní stoupala pára. A oblečení, sedla a otěže - všechno bylo mokré, slizké a rozmočené, stejně jako země a spadané listí, kterými byla položena cesta. Lidé seděli shrbení a snažili se nehýbat, aby se ohřála voda, která se jim vylila na těla, a nevpustili dovnitř novou studenou vodu, která prosakovala pod sedadly, koleny a za krkem. Uprostřed roztažených kozáků duněly dva vozy na francouzských koních zapřažené do kozáckých sedel přes pařezy a větve a duněly po vodou naplněných kolejích silnice.

Byly seřazeny podle toho, zda mají podobné vlastnosti v pořadí podle rostoucí atomové hmotnosti.

Na rozdíl od prací svých předchůdců Mendělejev vycházel z předpokladu existence prvků dosud neobjevených na základě periodických změn fyzikálních a chemických vlastností známých prvků. V tabulce nechali prázdné buňky pro prvky, které ještě nebyly objeveny a předpověděly jejich vlastnosti. Aby dal předpovězeným prvkům „dočasná“ jména, použil Mendělejev předpony „eka“, „dvi“ a „tři“ (ze sanskrtských slov „jeden“, „dva“ a „tři“) v závislosti na tom, o kolik pozic níže. již objevený prvek s podobnými vlastnostmi byl předpovězeným prvkem. Germanium se tedy před svým objevem v roce 1886 nazývalo „exasilikon“ a rhenium, objevené v roce 1926, se nazývalo „dimangan“.

Již v první verzi periodické tabulky, kterou publikoval D. I. Mendělejev v roce 1869, bylo zahrnuto více prvků, než bylo v té době objeveno. Ponechává čtyři volné buňky pro dosud neznámé prvky a udává jejich atomové hmotnosti (v „podílech“ v hodnotě blízké hmotnosti atomu vodíku).

V rozvíjení myšlenek periodicity v letech 1869-1871 zavedl D. I. Mendělejev koncept místa prvku v periodickém systému jako soubor jeho vlastností ve srovnání s vlastnostmi jiných prvků. K předpovědi vlastností jednoduchých látek a sloučenin předpokládal, že vlastnosti každého prvku jsou mezi odpovídajícími vlastnostmi dvou sousedních prvků ve skupině periodické tabulky, dvou sousedních prvků v periodě a prvků podél diagonály - tzv. takzvané „hvězdné pravidlo“. Na tomto základě, zejména na základě výsledků studia sledu změn sklotvorných oxidů, jsem korigoval hodnoty atomových hmotností 9 prvků. V roce 1870 předpověděl existenci, vypočítal atomové hmotnosti a popsal vlastnosti tří tehdy ještě neobjevených prvků – „eka-hliník“, „eka-bor“ a „eka-křemík“. Poté předpověděl existenci dalších osmi prvků, včetně „dwitellurium“ – polonium, „ecaiodine“ – astat, „ekamangan“ – technecium, „ecacesia“ – Francie.

Mendělejevovy předpovědi způsobily vědecký svět skepticismus a ostrá kritika. Tedy německý fyzikální chemik Wilhelm Ostwald, budoucí laureát Nobelova cena, tvrdil, že nebyl objeven zákon, ale princip klasifikace „něčeho nejistého“. Robert Bunsen, objevitel rubidia a cesia, napsal, že Mendělejev uchvacuje chemiky“ do vykonstruovaného světa čistých abstrakcí“ a Hermann Kolbe v roce 1870 označil Mendělejevovo dílo za spekulativní. Mendělejevova správnost byla přesvědčivě prokázána, když byly objeveny prvky, které předpověděl: gallium (Paul Lecoq de Boisbaudran, 1875), skandium (Lars Nilsson, 1879) a germanium (Clemens Winkler, 1886) - respektive eka-hliník, eka-silikon a ekaboron.

Myslím, že není třeba naléhat velký význam potvrzení teoretických závěrů pana Mendělejeva

Nejlehčímu z plynů skupiny nula, prvnímu v periodické tabulce, byla přiřazena teoretická atomová hmotnost mezi 5,3 10 −11 a 9,6 10 −7. Mendělejev přisoudil částicím tohoto plynu, které nazval newtonium, kinetickou rychlost řádově 2,5·10 6 m/s. Téměř beztížné částice obou těchto plynů by podle Mendělejeva měly snadno projít tloušťkou hmoty, prakticky bez vstupu do chemických reakcí. Vysoká mobilita a velmi nízká atomová hmotnost transhydrogenových plynů by vedla k tomu, že by mohly být velmi řídké, a přitom by zůstaly hustého vzhledu.

Později Mendělejev zveřejnil teoretický vývoj o éteru. Kniha s názvem The Chemical Concept of Ether byla vydána v roce 1904 a opět obsahovala zmínku o dvou hypotetických vzácných plynech lehčích než vodík, coronium a newtonium. Pod pojmem „éterický plyn“ Mendělejev chápal mezihvězdnou atmosféru, sestávající ze dvou transvodíkových plynů s příměsí dalších prvků a vzniklých v důsledku vnitřních procesů probíhajících na hvězdách.

Na rozdíl od prací svých předchůdců Mendělejev vycházel z předpokladu existence prvků dosud neobjevených na základě periodických změn fyzikálních a chemických vlastností známých prvků. V tabulce nechali prázdné buňky pro prvky, které ještě nebyly objeveny a předpověděly jejich vlastnosti. Aby dal předpovězeným prvkům „dočasná“ jména, použil Mendělejev předpony „eka“, „dvi“ a „tři“ (ze sanskrtských slov „jeden“, „dva“ a „tři“) v závislosti na tom, o kolik pozic níže. již objevený prvek s podobnými vlastnostmi byl předpovězeným prvkem. Germanium se tedy před svým objevem v roce 1886 nazývalo „exasilikon“ a rhenium, objevené v roce 1926, se nazývalo „dimangan“.

Počáteční předpovědi (1869–1870)

Již v první verzi periodické tabulky, kterou publikoval D. I. Mendělejev v roce 1869, bylo zahrnuto více prvků, než bylo v té době objeveno. Ponechává čtyři volné buňky pro dosud neznámé prvky a udává jejich atomové hmotnosti (v „podílech“ v hodnotě blízké hmotnosti atomu vodíku).

V rozvíjení myšlenek periodicity v letech 1869-1871 zavedl D. I. Mendělejev koncept místa prvku v periodickém systému jako soubor jeho vlastností ve srovnání s vlastnostmi jiných prvků. K předpovědi vlastností jednoduchých látek a sloučenin předpokládal, že vlastnosti každého prvku jsou mezi odpovídajícími vlastnostmi dvou sousedních prvků ve skupině periodické tabulky, dvou sousedních prvků v periodě a prvků podél diagonály - tzv. takzvané „hvězdné pravidlo“. Na tomto základě, zejména na základě výsledků studia sledu změn sklotvorných oxidů, jsem korigoval hodnoty atomových hmotností 9 prvků. V roce 1870 předpověděl existenci, vypočítal atomové hmotnosti a popsal vlastnosti tří tehdy ještě neobjevených prvků – „eka-hliník“, „eka-bor“ a „eka-křemík“. Poté předpověděl existenci dalších osmi prvků, včetně „dwitellurium“ – polonium, „ecaiodine“ – astat, „ekamangan“ – technecium, „ecacesia“ – Francie.

Mendělejevovy předpovědi vyvolaly skepsi a ostrou kritiku ve vědeckém světě. Německý fyzikální chemik Wilhelm Ostwald, budoucí laureát Nobelovy ceny, tedy tvrdil, že nebyl objeven zákon, ale princip klasifikace „něčeho nejistého“. Robert Bunsen, objevitel rubidia a cesia, napsal, že Mendělejev uchvacuje chemiky“ do vykonstruovaného světa čistých abstrakcí“ a Hermann Kolbe v roce 1870 označil Mendělejevovo dílo za spekulativní. Mendělejevova správnost byla přesvědčivě prokázána, když byly objeveny prvky, které předpověděl: gallium (Paul Lecoq de Boisbaudran, 1875), skandium (Lars Nilsson, 1879) a germanium (Clemens Winkler, 1886) - respektive eka-hliník, eka-silikon a ekaboron.

Triumf periodického zákona

Těžší ze dvou hypotetických trans-vodíkových prvků identifikoval Mendělejev jako coronium, pojmenované podle jeho asociace s nevysvětlenou spektrální čárou sluneční koróny. Chybná kalibrace přístroje poskytla vlnovou délku 531,68 nm, která byla později korigována na 530,3 nm. Tato vlnová délka byla korelována Grotrianem a Edlenem v roce 1939 se železnou linií.

Nejlehčímu z plynů skupiny nula, prvnímu v periodické tabulce, byla přiřazena teoretická atomová hmotnost mezi 5,3 10 −11 a 9,6 10 −7. Mendělejev přisoudil částicím tohoto plynu, které nazval newtonium, kinetickou rychlost řádově 2,5·10 6 m/s. Téměř beztížné částice obou těchto plynů by podle Mendělejeva měly snadno projít tloušťkou hmoty, prakticky bez vstupu do chemických reakcí. Vysoká mobilita a velmi nízká atomová hmotnost transhydrogenových plynů by vedla k tomu, že by mohly být velmi řídké, a přitom by zůstaly hustého vzhledu.

Později Mendělejev zveřejnil teoretický vývoj o éteru. Kniha s názvem „The Chemical Concept of Ether“ byla vydána v roce 1904 a opět obsahovala zmínku o dvou hypotetických vzácných plynech lehčích než vodík, coronium a newtonium. Pod pojmem „éterický plyn“ Mendělejev chápal mezihvězdnou atmosféru, sestávající ze dvou transvodíkových plynů s příměsí dalších prvků a vzniklých v důsledku vnitřních procesů probíhajících na hvězdách.

Poznámky

1. Kaji, Masanori (2002). „D.I. Mendělejevův koncept chemických prvků a Principy chemie“ (PDF). Bulletin pro dějiny chemie. 27 (1): 4-16. Získáno 2011-02-14.